Salut,
Comme l'a dit Stéphane, l'informer dans un premier temps qu'il n'existe pas de Charte Utilisateur ou de dispositions particulières allant dans ce sens.
Ensuite, malheureusement, je crois qu'il n'existe pas vraiment de textes précis sur le sujet.
L'employeur n'a pas le droit de visualiser des messages personnels, mais c'est plus flou quand il s'agit des messages professionnels.
Une chose est certaine, tout contrôle doit non seulement être porté à la connaissance des salariés mais aussi être proportionné au but recherché.
Voici un lien sur le sujet :
http://www.service-public.fr/accueil/mel_cass_bis.html
Un conseil si ça doit se faire, donne l'accès, mais n'intervient pas.
Bonne chance !